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银不会对人的身体产生毒性,但长期接触银金属和无毒银化合物会导致银质沉着症。
第二节白银(2)
银在地壳中的含量很少,仅占1×10…5%,在自然界中有单质的自然银存在,但主要是化合物状态。从银矿中提取银采用氰化法,即用稀氰化钠处理硫化物矿,银转化为可溶性的银氰化钠,加入锌粉,还原成银。大约有75%的金属银来自铜、铅冶炼中的阳极泥,它用浓硫酸处理,可转化为硫酸银,再用铜将其还原为金属银。含银较多的还有废定影液,可先将其中的银沉淀为硫化银,然后用锌粉置换得金属银。进一步提纯需要用电解精炼。
2。白银的主要用途
白银作为贵金属主要用于工业、摄影业以及首饰、银器和银币的制作。白银的多功能性使得它在大多数行业中的应用不可替代,特别是需要高可靠性、更高精度和安全性的高技术行业。
白银具有良好的导电性和导热性,在电子行业中得到了广泛的应用,尤其在导体、开关、触点和保险丝上。白银还可用于厚膜浆料,网孔状和结晶状的白银可以作为化学反应的催化剂。
银的化合物卤化银,用于生产感光胶片。硝酸银用于镀银,可制作银镜。碘化银用于人工降雨。
白银首饰和银器具有良好的反射率,磨光后可以达到很高的光亮度。除了装饰、美化的作用外,我国古代人还使用银器来检验毒物。银接触某些毒物会发生化学反应,生成一种化合物,这种化合物颜色与银的银白色有所区别,由此判断是否含有毒物。
银币曾经作为银本位制国家的法定货币,盛行一时。但随着货币制度改革、信用货币的产生,银币逐渐退出了流通领域。目前,铸造的银币主要是投资银币和纪念银币。
此外,银离子和含银化合物可以杀死或者抑制细菌、病毒、藻类和真菌,反应类似汞和铅,但目前背后的原理仍未解开。因为它有对抗疾病的效果,所以又被称为亲生物金属。
3。白银的分类及检验
白银主要存在于银矿石、银精矿、粗银和纯银产品中。
(1)银矿石
银在自然界的含量是很低的,在地壳中的平均含量为1×10…5%,按地壳中元素的分布情况仍属微量元素,仅比金平均高约为20~30倍。银矿资源为独立银矿和伴生银矿。银的矿物主要以硫化物的形式存在。银的工业矿物主要有自然银、辉银矿、硫铜银矿、锑银矿、脆银矿等。虽然银的工业矿物不少,但它们却很少富集成单独的银矿床,通常是以分散状态分布在多金属矿、铜矿及金矿中。银产量的一半以上来自多金属矿的综合回收。
第二节白银(3)
分析化学中所有的测定方法都已应用于银的测定,包括重量法、滴定法、光度法、荧光法、化学动力法等,其中以原子吸收光谱法优点最为突出。原子吸收光谱法测定银灵敏、准确、快速、简便、干扰少,因此,在矿石中银的测定中得到了广泛的应用。
(2)银精矿
银精矿为有色金属工业生产过程中的中间产品,确定银的品位及相关元素的含量对银精矿供需双方的交易和生产工艺流程的确定有着重要的作用。主要测定元素除银外,还有金、铜、砷、铋、铅、锌、硫、铝和镁。
目前,银和金含量的测定,主要采用最经典的火试金重量法,一般都进行二次试金回收;铜含量的测定,高含量的采用碘量法,低含量的采用原子吸收光谱法;铅和锌的测定,高含量的采用EDTA滴定法,低含量的则采用原子吸收光谱法;砷含量的测定,采用溴酸钾滴定法,低含量的采用原子荧光光谱法;硫含量的测定,采用硫酸钡重量法和燃烧中和法;铋含量的测定,主要是原子荧光光谱法;铝的测定,有光度法和EDTA滴定法;镁的测定,一般采用原子吸收光谱法。随着科学技术的进步和发展,先进的分析测试手段和方法已应用到银精矿的分析测定中,如ICP…AES、ICP…MS和XRF等方法。这些检验方法同样也适用于粗银和纯银的检验。
(3)粗银
粗银主要指银含量为30%~99。9%的矿银、冶炼初级银产品以及回收银。由于粗银所包含的范围比较广泛,导致了该产品品种的多样性和复杂性。粗银除了那些成分比较单一均匀和已知品质的回收银产品可直接利用之外,其他的通常需要通过提炼、浓集成相应有利用价值的金属元素之后才能利用。
粗银中的矿银、冶炼初级银、回收银这3个主要组成部分所含成分具有相当的复杂性,除了与银共存的多种贵金属成分以外,还含有大量的有回收价值的金属、非金属、化合物等物质。另外,由于其品质的跨度也挺大,既有银的浓集物、货币银等,又有品质相对较低的各类矿银和工业中间产品等。
(4)纯银
第二节白银(4)
纯银是指由各种含银原料生产的、银含量在99。90%~99。99%的银。纯银主要应用在照相、化学试剂、化工材料、医药、电子工业、装饰、珠宝和银制品等各行业,在货币制造和纪念品制作业中也占不小的份额。
二、白银供应与需求
1。白银的矿物与储量
银在自然界与金通常以姐妹矿形式存在。大银矿常存在于古老的变质岩中,中生代和新生代(距今6000万年)的火山岩地区也有大银矿发现。世界上约2/3的银资源是与铜、铅、锌、金等有色及贵金属矿床伴生的,1/3是以银为主的原生银矿床。
(1)白银的主要矿物
银主要以矿物的形式存在,少数以类质同象进入其他矿物晶格中。到目前为止,发现有独立银矿物117种,主要以辉银矿、角银矿为主,其中自然元素及金属互化物9种,碲化物、锑化物、硒化物、砷化物23种,硫化物11种,硫盐类60种,卤化物10种,硫酸盐两种。主要的矿物如下:
金…银系列矿物:自然银(金20%~0%,银80%~100%)、
银金矿(金50%~20%,银50%~80%)、
金银矿(金80%~50%,银20%~50%)、
自然金(金l00%~80%,银0%~20%)。
硫化物:辉银矿(Ag2S)、深红银矿(Ag3SbS3)、浅红银矿(Ag3AsS3)、硫锑铜银矿[(Ag、Cu)16Sb2S11]、硫铜银矿(AgCuS)、脆银矿(Ag5SbS4)、辉锑银矿(Ag2SSb2S3)、辉锑铜银矿(4PbS4Ag2SSb2S3)、黝铜矿(Cu、Fe、Ag)12(Sb、As)4S13。
锑化物:锑银矿(Ag3Sb)。
含铂、钯的银金矿:金58。4%~80。1%,银9%~29。2%,
铂0%~8。7%,钯0%~4。4%。
含铂、钯金银矿:
银34。5%~71。00%,金31。5%~59。7%,铂0。7%~1。2%,钯0%~2。3%。
含铂金银矿:铂3。1%~6。1%。
含钯金银矿:钯0。7%~1。0%。
含钌、铑金银矿:铑4。0%,钌1。0%。
碲化物:白碲化物(Au?Ag)Te2、碲金银矿(Ag3AuTe2)、杂碲金银矿(Au?Ag)Te、针碲金银矿(AuAgTe4)、碲银矿Ag2Te。
第二节白银(5)
硒化物:
硒银矿(Ag3Se2)、硒金银矿(Ag3AuSe2)、硒铜银矿(Cu2SeAg2Se)。
卤化物:
角银矿(AgCl)、氯溴银矿(AgCl?AgBr)、溴银矿(AgBr)、黄碘银矿(Ag、Cu)I。
硫酸盐:
黄银铁矾[AgFe3(OH)6(S04)2]。
砷化物:
硫砷银矿[Ag7(As、Sb)S]。
(2)白银的储量
据统计,截至2004年底,世界银储量和储量基础分别为27万吨和57万吨,储量分布在波兰、墨西哥、秘鲁、美国、加拿大、澳大利亚、中国等,分布情况详见表1…6。
表1…62004年世界银储量和储量基础单位:吨
国家或地区储量占世界的比例(%)储量基础占世界的比例(%)
美国250009。28000014。0
加拿大160005。9350006。2
墨西哥3700013。7400007。0
秘鲁3600013。3370006。5
澳大利亚3100011。4370006。5
波兰5100018。814000024。6
中国260009。612000021。0
其他5000012。5800007。9
世界总计(约)270000570000
我国有着良好银成矿的地质条件,地处滨西太平洋、特提斯…喜马拉雅和古亚洲三大银成矿域,控制银成矿的各个时代海相、陆相火山作用强烈,在地槽皱带、地台活化区、地台边缘坳陷、断陷火山盆地以及深大断裂等各级构造区都是具有寻找潜在银资源的地质构造区。近年来,我国不断在这些地区发现或扩大大型银矿床,至今已探明569个银矿区。
2。世界白银的供给情况
历史上,人类使用银可以追溯到公元前3000年,在两河流域文明里便有了银制的器皿。中世纪时代(从古代到文艺复兴期476~1453年),银的主要出产国为波希亚米地区和西班牙。十五六世纪,西班牙发现大量银,而被西班牙征服的国家如墨西哥、玻利维亚和秘鲁都有庞大的银沙矿,令西班牙雄霸当时银的世界贸易市场。后来美国发现更多的银矿,银的用途也进一步增多,除了用作货币流通和加工成首饰外,家庭用品都广泛采用银来装饰。到了20世纪,意大利成为世界银制品制造业的领导者,90年代意大利每年平均加工约上千吨的白银出口到世界各地。
第二节白银(6)
白银生产的主要分水岭是1492年发现了新大陆。在这之后的时间里,墨西哥、玻利维亚和秘鲁的主要白银矿场开工,全球白银年产量迅速增加。产量的增加和从矿石中提取出白银技术的进一步改善,提高了可开采的矿石的质量和数量。
世界白银产量中累计仅有25%是在1770年前开采的。1900年前的记录虽有些不完整,但这段时间在决定累计历史产量上起到了重要作用。
1876年到1920年间,科技创新,全球新地区的开采扩大。在19世纪末25年的产量较之前75年的平均产量翻了两番,年产量增至1。2亿盎司。新增产量中很大一部分来源于美国新发现的矿藏,大部分矿藏位于内华达的stockLode地区、科罗拉多的Leadville地区以及犹他州的一些地区。澳大利亚、中美洲和欧洲的新发现也大幅增加了世界白银总产量。1900年至1920年间,产量增加大了50%,年产量约为1。9亿盎司。
20世纪早期,更多的开采方法使得人们有能力处理数量更多、品位更低、含有副产品银的基本金属矿石。提取技术的完善使人们有能力从矿石中分离出数种不同的基本金属精矿。浮法选矿(1910年以后)等改进的矿石分离技术可以将白银精矿从铅、锌、铜精矿中分离出来。电解精炼科技的进步使白银和其他基本金属从精炼黏土中分离更为简单,从而提供了越来越重要的白银来源。
目前,白银的供给来源主要是:矿产白银、碎银、政府出售及生产商套期保值。2005年,矿产白银量占年总供给量的70%;碎银占21%;政府出售占7%;生产商套期保值占2%。2005年,世界白银的总供给量达9。119亿盎司(28363吨),较上年增加3。8%。
2005年,墨西哥和澳大利亚的矿产银产量的强劲增长将全球矿产白银产量推至纪录高位——6。416亿盎司(19956吨)。1996年至2005年的10年间,世界年矿产白银产量增加了1。51亿盎司(4696吨)。秘鲁、墨西哥、澳大利亚、中国和智利是2005年世界5大白银生产国。2005年产量增加的大部分来源于墨西哥、秘鲁、澳大利亚、俄罗斯和哈萨克斯坦,而美国、加拿�